未签劳动合同的离职处理需考虑特殊情况，以下情形会影响结果：
1. 劳动者自愿拒签：若单位已书面通知签订合同，而劳动者无正当理由拒绝，离职时主张未签合同双倍工资可能不被支持。因单位已履行通知义务，未签责任在劳动者，影响双倍工资权益。
2. 离职时签订和解协议：若双方就工资、补偿等达成和解协议且内容合法，该协议对双方有约束力。即使之前未签合同，劳动者也可能无法再以未签合同主张其他权益，协议内容直接影响后续权利主张。
3. 用人单位特殊困难：若单位濒临破产或生产经营严重困难，可能协商解除劳动关系，离职时间和补偿等按协商结果或相关法律规定处理，与一般离职不同。
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未签劳动合同的离职时间不固定，需分情况判断：
未签劳动合同通常可随时离职，但存在例外：
1. 单位无《劳动合同法》第三十八条规定的过错（如未足额支付报酬、未缴社保等），且未签合同，劳动者仍需提前通知。根据《劳动合同法》第三十七条，转正后提前30日书面通知，试用期提前3日通知。
2. 单位以暴力、威胁等手段强迫劳动，或违章指挥、强令冒险作业危及安全，劳动者可立即离职，无需告知。
3. 单位未签合同但存在《劳动合同法》第三十八条规定的过错，劳动者可随时通知离职，无需提前。
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未签劳动合同的离职时间可依据《中华人民共和国劳动合同法》明确：
《中华人民共和国劳动合同法》第三十七条规定：“劳动者提前三十日以书面形式通知用人单位，可以解除劳动合同。劳动者在试用期内提前三日通知用人单位，可以解除劳动合同。”该条款适用于一般情况，未签书面合同但存在事实劳动关系，且单位无过错时，需遵守提前通知期限。若单位存在《劳动合同法》第三十八条规定的过错（如未足额支付报酬、未缴社保等），劳动者可随时离职，无需提前。因此，无过错时需提前30日（转正后）或3日（试用期）书面通知；有过错时可随时离职。
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未签劳动合同离职存在法律风险，具体如下：
1. 事实劳动关系难证明：若劳动者未收集足够证据（如工资条、工作证等）证明劳动关系，单位可能否认，导致无法主张未签合同双倍工资、经济补偿等。例如小王在小公司工作半年未签合同，离职时仅同事口头证言，单位否认其员工身份，仲裁请求未获支持。
2. 工资结算争议风险：未签合同可能导致工资标准、支付方式约定不明确，离职时单位可能拖欠或克扣。例如小李未签合同约定月薪，工作三个月后离职，单位以“试用期工资”少发，双方争议时因无书面约定增加举证难度。

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